日前,江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司(以下簡(jiǎn)稱揚(yáng)農(nóng)集團(tuán))開(kāi)發(fā)的微通道連續(xù)流催化合成吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品清潔生產(chǎn)技術(shù)及其工業(yè)化應(yīng)用入選工業(yè)和信息化部公布的《第一批先進(jìn)適用技術(shù)名單》。
吡啶及其衍生物是農(nóng)藥生產(chǎn)中一類重要原料及中間體,傳統(tǒng)的吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品生產(chǎn)工藝不僅成本高,還會(huì)產(chǎn)生大量副產(chǎn)物,面臨較大的安全和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。為此,揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)于20世紀(jì)90年代末首創(chuàng)嗎啉丙醛法工藝,通過(guò)一系列工序制備吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒等吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品,后經(jīng)多年持續(xù)研究和技術(shù)改造,再次成功開(kāi)發(fā)出微通道連續(xù)流催化合成吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品清潔生產(chǎn)技術(shù)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用,推動(dòng)該類產(chǎn)品的綠色生產(chǎn)工藝升級(jí)。
引入微通道連續(xù)流技術(shù)
傳統(tǒng)嗎啉丙醛法制吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品工藝在中間體烯胺合成過(guò)程中存在強(qiáng)放熱反應(yīng),安全風(fēng)險(xiǎn)較高。為增強(qiáng)傳熱傳質(zhì)效果,提升工藝的安全水平,揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)研究團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,放棄傳統(tǒng)釜式間歇反應(yīng)路線,引入微通道連續(xù)流技術(shù)合成烯胺,不僅解決了傳質(zhì)傳熱問(wèn)題,有效減少副反應(yīng)的發(fā)生,還將反應(yīng)停留時(shí)間縮短至原工藝的千分之一,單步能耗降低95%,大幅提升了工藝清潔性和先進(jìn)性。
采用高效助劑簡(jiǎn)化工序
吡啶酮是合成吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品的重要中間體,原有的吡啶酮制備工藝復(fù)雜冗長(zhǎng)、能耗高、污染大,改進(jìn)吡啶酮的制備工藝至關(guān)重要。
研究團(tuán)隊(duì)持續(xù)開(kāi)展實(shí)驗(yàn)研究,經(jīng)過(guò)一年多的努力,終于找到突破口。團(tuán)隊(duì)通過(guò)采用高效助劑,將繁冗復(fù)雜的多步工序進(jìn)行簡(jiǎn)化,不僅使吡啶酮收率和產(chǎn)品純度得到顯著提升,且大幅提高了產(chǎn)品的清潔性。據(jù)測(cè)算,該工藝使得整個(gè)產(chǎn)品線含鹽廢水產(chǎn)生量降低10%。
清潔氯化試劑減少污染
為解決傳統(tǒng)工藝氯化工序因采用含磷試劑參與反應(yīng)產(chǎn)生大量含磷廢水的難題,揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)積極尋找清潔的氯化試劑。
為準(zhǔn)確把握氯化效果,氯化團(tuán)隊(duì)成員每天需要完成二三十個(gè)實(shí)驗(yàn)樣品的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析工作?!皩?shí)驗(yàn)是科學(xué)研究中最重要最基本的環(huán)節(jié)。只有實(shí)驗(yàn)才能發(fā)現(xiàn)真理,不動(dòng)手做實(shí)驗(yàn)就搞不出新成果?!毖芯繄F(tuán)隊(duì)認(rèn)真對(duì)待每一次實(shí)驗(yàn)、每一個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。在日復(fù)一日的堅(jiān)持下,攻關(guān)團(tuán)隊(duì)終于發(fā)現(xiàn)了可替代的新試劑,并推出清潔氯化—協(xié)同催化耦合技術(shù),從源頭上杜絕了含磷廢水和廢渣的產(chǎn)生。
新工藝結(jié)出累累碩果
堅(jiān)持不懈的創(chuàng)新終于結(jié)出累累碩果。經(jīng)過(guò)20多年的持續(xù)攻關(guān),一條能耗更低、效率更優(yōu)、安全性更高、產(chǎn)品質(zhì)量更好的吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品工藝流程全線打通。2018年8月,搭載微通道連續(xù)流綠色清潔技術(shù)的吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品項(xiàng)目在揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)下屬寧夏瑞泰科技股份有限公司落地,并一次性開(kāi)車成功,產(chǎn)出高品質(zhì)吡啶雜環(huán)類產(chǎn)品吡蟲(chóng)啉。該技術(shù)的成功開(kāi)發(fā)及工業(yè)化放大應(yīng)用,大幅提升了工藝本質(zhì)安全,從源頭解決了行業(yè)痛點(diǎn),為農(nóng)藥行業(yè)的轉(zhuǎn)型升級(jí)發(fā)揮了示范引領(lǐng)作用,獲得社會(huì)各界的廣泛認(rèn)可。
目前,該技術(shù)路線已通過(guò)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)科技成果鑒定,整體技術(shù)處于國(guó)際先進(jìn)水平,并先后入選2020年度綠色工藝名錄、2021年度石化綠色低碳工藝名錄。2023至2024年,揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)一氯/二氯/吡蟲(chóng)啉系列產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)銷售收入近9億元,利潤(rùn)約4000萬(wàn)元。
(本系列報(bào)道到此結(jié)束)
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