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3-巰基丙酸國產(chǎn)化:硫化氫原料路線最經(jīng)濟(jì)

3-巰基丙酸(3-MPA)是一種含巰基和羧基基團(tuán)的化合物,其外觀呈無色或淺黃色液體,在空氣中有明顯的刺激性臭味,具有毒性,溶解性很好,能夠大多數(shù)溶劑互溶。3-巰基丙酸廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和材料等方面有機(jī)合成中。3-巰基丙酸與順丁烯二酸、馬來酸酐加成合成的螯合劑羧乙基硫代丁二酸、羧乙基硫代琥珀酸,具有酸性和螯合能力強(qiáng)的特點(diǎn)。

3-巰基丙酸與季戊四醇的酯化產(chǎn)物季戊四醇四(3-巰基羧酸)可以合成高折射率聚合物聚硫氨酯,這種聚合物具有高折光率,且重量輕、易于加工,可用于樹脂鏡片等領(lǐng)域。

3-巰基丙酸的合成方法主要有三種:

一是丙烯腈工藝路線

采用丙烯腈和硫氫化鈉反應(yīng)制備,工藝成熟,產(chǎn)品品質(zhì)較好,但工藝路線長,工藝繁瑣,且三廢產(chǎn)生量大; 各個步驟對溫度有嚴(yán)格要求,以硫氧化鈉為原料 , 與丙稀腈反應(yīng)制備巰基丙酸的方法,是目前國內(nèi)外生產(chǎn)使用的最主要的制備方法 。 

二是丙烯酸工藝路線

采用丙烯酸與硫脲反應(yīng)制備,將硫脲和鹽酸混合后,滴加丙烯酸并將溫度保持在80℃~90℃,然后加入氫氧化鈉進(jìn)行水解,生成巰基丙酸鈉和尿素,最后加入鹽酸進(jìn)行酸化后,得到3-巰基丙酸的水溶液。該方法合成工藝路線較長,要經(jīng)歷四個反應(yīng)步驟,三廢量也較大,且生產(chǎn)成本較高,改進(jìn)工藝仍然以硫脲為原料,與之前

三是硫化氫工藝路線

硫化氫和丙烯酸在堿性催化劑下合成3-巰基丙酸。丙烯酸與硫化氫加成合成3-巰基丙酸,主要分為兩大類,一類為非均相反應(yīng)過程,即有固體催化劑參與的過程,催化劑為含有鎳、鉬、鈷活性組分的負(fù)載型固體酸催化劑,載體包括氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、分子篩、氧化鈦、氧化鋯等;一類為均相反應(yīng)過程,即用堿土金屬、堿金屬氫氧化物的溶液或者有機(jī)胺等液體堿參與反應(yīng)的過程,。

丙烯酸和硫化氫的酸性和腐蝕性,反應(yīng)容器要同時具備耐高壓、耐酸性,反應(yīng)過程最關(guān)鍵的是控制副產(chǎn)物 2-巰基丙酸和 3,3’-硫代二丙酸的生成。

以丙烯酸與石油化工副產(chǎn)物硫化氫為原料的合成巰基丙酸,不僅能夠?qū)⒘蚧瘹渥儚U為寶,而且與 其他合成 方法相比還具有很大的成本優(yōu)勢,硫化氫工藝路線是一條經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的路線。


首屆聚硫氨酯-聚硫醚產(chǎn)業(yè)鏈大會

目前國內(nèi)市場上大部分眼鏡的折射率在1.60以下, 鏡片厚度較厚,透光率相對低,高折射率1.67以上的光學(xué)樹脂聚硫氨酯或聚硫醚全部靠進(jìn)口,價格昂貴,而且合成原料也被壟斷,聚硫氨酯-聚硫醚材料制成的鏡片更輕更薄,帶來舒適、安全、美觀的視覺體驗(yàn)。

我國近視患者人數(shù)多達(dá)7億,青少年近視度數(shù)的不斷加大,需要更高折射率的光學(xué)樹脂材料,戶外運(yùn)動的興起,運(yùn)動眼鏡呈現(xiàn)多元場景需求,從近視眼鏡到太陽鏡,從護(hù)眼產(chǎn)品到老花鏡市場,不同人群對眼鏡的需求也多樣化,需要高透明性、成像更清晰、高強(qiáng)度等優(yōu)勢的聚硫氨酯或聚硫醚材料國產(chǎn)化,以高性價比滿足需求。

消費(fèi)升級引領(lǐng)產(chǎn)業(yè)升級,7月16日召開的國務(wù)院常務(wù)會議強(qiáng)調(diào),順應(yīng)消費(fèi)需求,增加多元化供給,擴(kuò)大新質(zhì)生產(chǎn)力等領(lǐng)域投資,為推動聚硫氨酯-聚硫醚材料及合成原料國產(chǎn)化,《中國化工報》社有限公司定于2025年10 月29~30日在山東青島組織召開聚硫氨酯-聚硫醚產(chǎn)業(yè)鏈大會,大會擬邀請相關(guān)專家、企業(yè)代表圍繞如何聚智聚勢加快硫氨酯-聚硫醚產(chǎn)業(yè)鏈國產(chǎn)化與應(yīng)用等展開交流討論。

一、組織機(jī)構(gòu)

主辦單位:

《中國化工報》社有限公司

化工孵化平臺

二、時間和地點(diǎn)

時間:10月29-30日(29日報到)

地點(diǎn):山東青島

三、主要議題

1.硫化氫合成2-巰基乙醇工藝

2.電解還原法合成2-巰基乙醇

3.2,3-二硫代(2-巰基)-1-丙烷硫醇等多硫醇合成工藝

4.3-巰基丙酸合成方法

5.四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯合成方法

6.2-2-二巰甲基-1-3-丙二硫醇合成工藝

7.雙(2,3-環(huán)硫丙基)硫醚等環(huán)硫化合物制備方法

8.聚硫氨酯光學(xué)樹脂聚合工藝開發(fā)

9.聚硫醚光學(xué)樹脂聚合工藝開發(fā)

10.光氣反應(yīng)器的優(yōu)化設(shè)計

11.光氣法XDI、BIMC等特種異氰酸酯合成工藝

12.非光氣法XDI、BIMC等特種異氰酸酯綠色合成工藝技術(shù)

13.聚硫氨酯-聚硫醚樹脂鏡片工藝與模具

14.聚硫氨酯-聚硫醚新材料集群規(guī)劃與布局

主題報告和相關(guān)新技術(shù)持續(xù)征集……

四、高層座談

高層市場座談

五、會議費(fèi)用

1、每人收取會務(wù)費(fèi)3600元(含餐飲費(fèi)、資料費(fèi)、場地費(fèi)等);

2、9月25日之前報名且匯款,優(yōu)惠至3300元∕人;眼鏡制造公司邀請參加;

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